«Вона велика жінка, свята, смирення її було надзвичайним», - говорив про неї Серафим Саровський. Преподобна Олександра, в миру Агафія Мельгунова, рано овдовіла. Вирішивши присвятити життя Богу, вона пішла в Київський Флорівський монастир. Але незабаром Олександрі з'явилася Божа Матір і наказала влаштувати монастир в тому місці, де Вона вкаже.
Так преподобна оселилася в Дивеїві, поблизу Саровської пустелі. Кошти від продажу маєтків преподобна Олександра використовувала на будівництво церков і благодійність. Живучи в монастирі, вона зовсім забула про своє дворянське походження і виконувала різну роботу, в усьому наслідуючи статут Саровської обителі.